• 专利附录
  • 专利说明
  • 权利要求
  • 类似技术
  • 同族专利
  • 引用文献
  • 法律状态
  • 优先权
    • 专利摘要:
    本發明的課題為提供用以形成能夠防止金屬材料與層合薄膜或樹脂塗膜剝離之密合性及耐藥品密合維持性優良的表面處理皮膜之水系金屬表面處理劑。其係藉由一種水系金屬表面處理劑解決上述課題，該水系金屬表面處理劑其特徵為含有：以分子量每30~300為1個的比例，於1分子中含有2個以上之羧基及/或羥基，且分子量為10000以下之有機化合物(A)、與由具有能夠與前述羧基及/或前述羥基反應之構造單位的交聯性有機化合物(B1)及含有能夠與前述羧基及/或前述羥基反應之元素的交聯性無機化合物(B2)中選出之1種或2種以上的交聯性化合物(B)。交聯性有機化合物(B1)，較佳為具有由碳二醯亞胺鍵、噁唑啉基、縮水甘油醚基、異氰酸酯基及羥甲基中選出之1種或2種以上的構造單位。
    公开号:TW201317392A
    申请号:TW101125349
    申请日:2012-07-13
    公开日:2013-05-01
    发明作者:Takanobu Saito；Takashi Ishikawa
    申请人:Nihon Parkerizing；
    IPC主号:C09D201-00
    专利说明:
    水系金屬表面處理劑及以該處理劑處理而成之金屬材料
    本發明係關於用以形成能夠防止金屬材料與層合薄膜或樹脂塗膜剝離之密合性及耐藥品密合維持性優良的表面處理皮膜之水系金屬表面處理劑及以該金屬表面處理劑處理而成之金屬材料。更詳細而言，係關於用以形成即使在金屬材料層合樹脂薄膜或形成樹脂塗膜，且在之後施以深抽加工、延伸加工或拉伸抽製(stretch draw)加工等嚴苛的成形加工，亦能夠賦予該層合薄膜等不剝離之高密合性，且即使進一步暴露於酸、有機溶劑等亦可維持高度密合性之耐藥品密合維持性優良的6價無鉻表面處理皮膜之水系金屬表面處理劑等。
    層合加工，係將樹脂製之薄膜(以下，亦稱為「樹脂薄膜」或「層合薄膜」)對金屬材料表面(以下，亦僅稱為「金屬表面」)加熱壓接的加工手段，為以保護金屬表面或賦予設計性為目的之金屬表面的被覆方法之一，於各種領域被使用。此層合加工，相較於將使樹脂組成物溶解或分散於溶劑中者塗佈乾燥於金屬表面藉以形成樹脂塗膜的方法，乾燥時所產生的溶劑或二氧化碳等廢氣或暖化氣體的產生量少。因此，就環保面而言較佳地被應用，且其用途擴大，例如使用於以鋁薄板材、鋼製薄板材、包裝用鋁箔或不鏽鋼箔等作為材料的食品用罐之本體或蓋材、食品用容器或乾電池容器等。
    特別是最近，輕量且障壁性高的鋁箔或不鏽鋼箔等金屬箔係較佳地被使用作為行動電話、電子記事本、筆記型電腦或攝錄影機等所用之行動用鋰離子蓄電池的外裝材及電池極耳(tab-lead)材，而於如此的金屬箔表面應用層合加工。又，鋰離子蓄電池作為電動車或油電混合車之驅動能而被探討；經層合加工之金屬箔亦作為其外裝材而被探討。
    如此之層合加工所使用的層合薄膜，係在直接貼合於金屬材料之後進行加熱壓接。因此，相較於塗佈乾燥樹脂組成物而成之一般的樹脂塗膜，具有能夠抑制原料的浪費、針孔(缺陷部分)少及加工性優良等優點。層合薄膜之材料，一般而言係使用聚對苯二甲酸乙二酯及聚萘二甲酸乙二酯等聚酯系樹脂、或聚乙烯及聚丙烯等聚烯烴。
    於金屬表面不施以化成處理等處理而進行層合加工時，會有層合薄膜由金屬表面剝離、或於金屬材料產生腐蝕之問題。例如食品用容器或包材中，在於層合加工後之容器或包材中添加內容物後雖進行以殺菌為目的的加熱處理，但在該加熱處理時層合薄膜可能會由金屬表面剝離。又，在鋰離子蓄電池之外裝材等中，於其製造步驟中會接受加工度高的加工。進一步地，長期使用時，大氣中的水分會侵入容器內，其會與電解質反應而生成氫氟酸，此會穿透層合薄膜而使金屬表面與層合薄膜之剝離產生，而且會有腐蝕金屬表面的問題。
    對於如此問題，在將層合薄膜對金屬表面層合加工時，為了提高層合薄膜與金屬表面之密合性及金屬表面之耐蝕性，在將金屬表面脫脂洗淨後，通常會施以磷酸鉻酸鹽等化成處理等。但是，如此之化成處理，必須於處理後進行用以將多餘的處理液去除的洗淨步驟，由該洗淨步驟排出的洗淨水之廢水處理會耗費成本。特別是磷酸鉻酸鹽等化成處理等，因為係使用含有6價鉻的處理液，故因近年來的環保意識而有被避免的傾向。
    例如，專利文獻1中，提出含有特定量之水溶性鋯化合物、特定構造之水溶性或水分散性丙烯酸系樹脂、與水溶性或水分散性熱硬化型交聯劑的基底處理劑。又，專利文獻2中，提出了由特定量之水溶性鋯化合物及/或水溶性鈦化合物、有機膦氧化合物、與單寧所構成之無鉻金屬表面處理劑。又，專利文獻3中，提出有含有胺基化酚聚合物、與Ti及Zr等特定之金屬化合物，且pH為1.5~6.0之範圍的金屬表面處理藥劑。又，專利文獻4中，提出有含有胺基化酚聚合物、丙烯酸系聚合物、金屬化合物、與進一步依需要之磷化合物的樹脂膜。 [先前技術文獻] [專利文獻]
    [專利文獻1]國際專利公開WO2002/063703號公報
    [專利文獻2]日本特開2002-265821號公報
    [專利文獻3]日本特開2003-313680號公報
    [專利文獻4]日本特開2004-262143號公報
    本發明之目的為提供用以形成能夠防止金屬材料與層合薄膜或樹脂塗膜剝離的密合性及耐藥品密合維持性優良之表面處理皮膜的水系金屬表面處理劑；及提供以該金屬表面處理劑處理而成的金屬材料。詳細而言，係提供用以形成在金屬材料層合樹脂薄膜或形成樹脂塗膜，且即使在之後施以深抽加工、延伸加工或拉伸抽製加工等嚴苛的成形加工時，亦能夠賦予該層合薄膜或樹脂塗膜不剝離之高密合性，而且即使暴露於酸等，亦可維持高度密合性之耐藥品密合維持性優良的6價無鉻表面處理皮膜之水系金屬表面處理劑；及提供以該金屬表面處理劑處理而成之金屬材料。
    用以解決上述課題之本發明的水系金屬表面處理劑，其特徵係含有：以分子量每30~300有1個的比例於1分子中含有2個以上之羧基及/或羥基，且分子量為10000以下之有機化合物(A)；與由具有可與前述羧基及/或前述羥基反應之構造單位的交聯性有機化合物(B1)及含有可與前述羧基及/或前述羥基反應之元素的交聯性無機化合物(B2)中選出之1種或2種以上之交聯性化合物(B)。
    依照本發明，因為含有上述有機化合物(A)與上述交聯性化合物(B)，故以該水系金屬表面處理劑處理而得之表面處理皮膜具有高度密合性，而且即使暴露於酸等亦能夠維持高度密合性。結果，即使於金屬材料上層合樹脂薄膜或形成樹脂塗膜，且在之後施以深抽加工、延伸加工或拉伸抽製加工等嚴苛之成形加工時；又，即使進一步暴露於酸或有機溶劑等時，亦能夠防止該層合薄膜或樹脂塗膜由金屬材料剝離。
    本發明之水系金屬表面處理劑中，前述交聯性有機化合物(B1)係具有由碳二醯亞胺鍵、噁唑啉基、縮水甘油醚基、異氰酸酯基及羥甲基中選出之1種或2種以上之構造單位。
    依照本發明，交聯性有機化合物(B1)具有上述構造單位，因此以該水系金屬表面處理劑處理而得之表面處理皮膜，密合性更優良，且即使暴露於有機溶劑或酸，亦可持續長期間地維持更安定的密合性。
    本發明之水系金屬表面處理劑中，前述交聯性無機化合物(B2)係含有由Mg、Al、Ca、Mn、Co、Ni、Cr(III)、Zn、Fe、Zr、Ti、Si、Sr、W、Ce、Mo、V、Sn、Bi、Ta、Te、In、Ba、Hf、Se、Sc、Nb、Cu、Y、Nd及La中選出之1種或2種以上之元素。
    依照本發明，交聯性無機化合物(B2)含有上述元素，因此以該水系金屬表面處理劑處理而得之表面處理皮膜，密合性更優良，且即使暴露於有機溶劑或酸，亦可持續長期間地維持更安定的密合性。
    用以解決上述課題之本發明之金屬材料，其特徵係具有將上述本發明之水系金屬表面處理劑塗佈於金屬材料表面而形成之表面處理皮膜。
    依照本發明，具有塗佈上述本發明之水系金屬表面處理劑而形成之表面處理皮膜，因此即使對具有該表面處理皮膜之金屬材料施以層合加工，且在之後施以深抽加工、延伸加工或拉伸抽製加工等嚴苛之成形加工，且進一步暴露於酸等時，亦能夠防止形成於金屬材料之表面的層合薄膜或樹脂塗膜剝離。
    依照本發明之水系金屬表面處理劑，能夠提供用以形成可防止金屬材料與層合薄膜或樹脂塗膜剝離之密合性及耐藥品密合維持性優良的表面處理皮膜之水系金屬表面處理劑。
    依照本發明之金屬材料，可提供具有如此表面處理皮膜之金屬材料。
    以下，說明本發明之水系金屬表面處理劑及具有將該金屬表面處理劑塗佈於金屬材料之表面而形成的表面處理皮膜之金屬材料。再者，本發明之技術範圍並非被以下說明及圖式之形態所限定。 [水系金屬表面處理劑]
    本發明之水系金屬表面處理劑，如圖1所示，係為用以於基材之金屬材料1(以下，稱為「基材金屬1」)之表面，形成層合薄膜或樹脂塗膜3之基底用的表面處理皮膜2的處理劑。其特徵在於含有：有機化合物(A)；與由交聯性有機化合物(B1)及交聯性無機化合物(B2)中選出之1種或2種以上之交聯性化合物(B)。「含有」意指於水系金屬表面處理劑中亦可含有有機化合物(A)及交聯性化合物(B)以外之化合物。如此之化合物，可列舉例如界面活性劑、消泡劑、調平劑、防菌防黴劑、著色劑等。可在不損及本發明之趣旨及皮膜性能的範圍內含有該等之化合物。
    以下，詳細說明本發明的構成。
    (有機化合物(A))
    有機化合物(A)係為含有官能基之羧基及/或羥基的化合物。具有該等之羧基及/或羥基(亦稱該等為「官能基」)的有機化合物(A)，能夠與後述之交聯性化合物(B)反應，而提高所得之表面處理皮膜之密合性及耐藥品密合維持性。有機化合物(A)所含有之上述羧基及/或羥基，係以分子量每30~300有1個的比例於1分子中含有2個以上。以此比例含有上述羧基及/或羥基之有機化合物(A)，與交聯性化合物(B)之間變得更容易反應。結果，以水系金屬表面處理劑處理而得之表面處理皮膜變得緻密，可更提高耐藥品密合維持性。羧基及/或羥基之含有比例，更佳為以分子量每30~150有1個的比例於1分子中具有2個以上。
    有機化合物(A)係為分子量10000以下之化合物。有機化合物(A)之分子量若為10000以下，可提高所得之表面處理皮膜之密合性，而且可使耐藥品密合維持性成為實用等級。有機化合物(A)之分子量超過10000時，表面處理皮膜形成時，水系金屬表面處理劑之移動度會變低，羧基或羥基變得難以定向於基材金屬之表面，與基材金屬之密合性可能會變低。又，有機化合物(A)與交聯性化合物(B)之接觸機會可能會變低，產生不交聯的部位，而使交聯密度降低。結果，表面處理皮膜會變得不緻密，障壁性降低，而使耐藥品密合維持性降低。障壁性係指防止酸或有機溶劑等之藥品浸透入表面處理皮膜的性質。有機化合物(A)之分子量若為5000以下則更佳、3000以下則特佳。
    有機化合物(A)，可列舉例如，草酸、丙二酸、馬來酸、富馬酸、琥珀酸、伊康酸、丙烷二羧酸、丁烷二羧酸、戊烷二羧酸、己烷二羧酸、庚烷二羧酸、丁烷三羧酸、丁烷四羧酸、環己烷四羧酸及己烷三羧酸等之多價羧酸；乙二醇、丙二醇、丁二醇、己烷二醇、聚乙二醇、硫二乙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨醇、聚乙二醇、聚丙二醇等之多價醇；蘋果酸、檸檬酸、酒石酸等之多價羥基羧酸；六羥基苯、鄰苯三酚、1,2,4-三羥基苯、間苯三酚、兒茶酚、間苯二酚、氫醌、5-甲基鄰苯三酚、2-甲基間苯二酚、5-甲基間苯二酚、2,5-二甲基間苯二酚、3-甲基兒茶酚、4-甲基兒茶酚、甲基氫醌、2,6-二甲基氫醌、5-甲氧基間苯二酚、3-甲氧基兒茶酚、甲氧基氫醌、2,5-二羥基-1,4-苯醌、没食子酸、鄰苯三酚-4-羧酸、2-羥基安息香酸、3-羥基安息香酸、4-羥基安息香酸、2,3-二羥基安息香酸、2,4-二羥基安息香酸、2,5-二羥基安息香酸、2,6-二羥基安息香酸、3,4-二羥基安息香酸、3,5-二羥基安息香酸、2,4,6-三羥基安息香酸、2,6-二羥基-4-甲基安息香酸、4-羥基-3,5-二甲基安息香酸、1,4-二羥基-2-萘甲酸、没食子酸甲酯、2,4-二羥基安息香酸甲酯、2,6-二羥基安息香酸甲酯、3,4-二羥基安息香酸甲酯、3,5-二羥基安息香酸甲酯、3,4-二羥基安息香酸乙酯、4,6-二胺基間苯二酚二鹽酸鹽、4,6-二胺基間苯二酚、2-硝基間苯二酚、4-硝基兒茶酚、蜜石酸、苯五羧酸、苯均四酸、偏苯三甲酸、半蜜石酸、對稱苯三甲酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、1,4-萘二羧酸、2,3-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、4-甲基鄰苯二甲酸、5-甲基間苯二甲酸、2,5-二甲基對苯二甲酸、4-羥基鄰苯二甲酸、5-羥基間苯二甲酸、4-硝基鄰苯二甲酸、5-硝基間苯二甲酸、5-胺基間苯二甲酸、4-胺基水楊酸、4-胺基-3-羥基安息香酸、L-抗壞血酸等之環狀有機化合物；單寧酸等之水解性單寧；柿單寧、茶黃素、茶紅素等之縮合型單寧等。
    水系金屬表面處理劑中所含之有機化合物(A)之含量，相對於水系金屬表面處理劑中所含之全部固體成分，較佳為10質量%~95質量%、更佳為20質量%~80質量%、特佳為20質量%~70質量%。有機化合物(A)之含量在此範圍時，可更提高表面處理皮膜之緻密性，藉此耐藥品密合維持性會進一步提高。再者，「全部固體成分」，意指構成水系金屬表面處理劑之成分當中，去除溶劑等之揮發成分等後之固體成分，具體而言，係有機化合物(A)、與由交聯性有機化合物(B1)及交聯性無機化合物(B2)中選出之1種或2種以上之交聯性化合物(B)的合計量。因此，水系金屬表面處理劑中所含之有機化合物(A)，相對於有機化合物(A)與交聯性化合物(B)之合計量(全部固體成分)，較佳為10質量%~95質量%、更佳為20質量%~80質量%、特佳為20質量%~70質量%。
    (交聯性化合物(B))
    交聯性化合物(B)，係由交聯性有機化合物(B1)及交聯性無機化合物(B2)中選出之1種或2種以上的化合物。水系金屬表面處理劑藉由含有交聯性化合物(B)，能夠提高處理該水系金屬表面處理劑而得之表面處理皮膜的密合性及耐藥品密合維持性。
    (交聯性有機化合物(B1))
    交聯性有機化合物(B1)，係具有能夠與有機化合物(A)所具有之羧基及/或羥基反應之構造單位的有機化合物。「能夠反應」意指能夠與有機化合物(A)所具有之羧基及羥基之兩者或任一者接觸而與該等反應。「構造單位」意指官能基或單鍵單位。「具有」意指於該等構造單位以外亦可具有其他官能基或鍵結單位。交聯性有機化合物(B1)可列舉例如具有由碳二醯亞胺鍵、噁唑啉基、縮水甘油醚基、異氰酸酯基及羥甲基中選出之1種或2種以上之構造單位的有機化合物。
    具有碳二醯亞胺鍵之有機化合物，雖無特殊限定，但例如可使用聚碳二醯亞胺化合物。聚碳二醯亞胺化合物，可使用將具有藉由例如具有芳香環之二異氰酸酯化合物的脫碳酸反應、或具有芳香環之二異氰酸酯化合物與脂肪族或脂環式二異氰酸酯化合物的脫碳酸反應而得的5個~15個碳二醯亞胺鍵之聚合物兩末端之異氰酸酯基，以多元醇系化合物或多胺封端之而得之非離子性或陽離子性聚碳二醯亞胺化合物。以多胺封端異氰酸酯基時，較佳為進一步使酸或烷化劑作用，使氫原子或烷基鍵結於形成來自多胺之二級胺或三級胺部分的氮原子之至少一部分以陽離子化。
    脫碳酸反應所用之具有芳香環之二異氰酸酯化合物，可列舉例如，3,3’-二甲氧基-4,4’-聯伸苯基二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、1,5-四氫萘二異氰酸酯、2,4-伸甲苯基二異氰酸酯(TDI)、2,6-伸甲苯基二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、2,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、伸苯基二異氰酸酯、伸二甲苯基二異氰酸酯(XDI)、四甲基伸二甲苯基二異氰酸酯(TMXDI)等。
    脫碳酸反應所用之脂肪族或脂環式二異氰酸酯化合物，可列舉例如，四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、賴胺酸二異氰酸酯、氫化伸二甲苯基二異氰酸酯、1,4-環己基二異氰酸酯、4,4’-二環己基甲烷二異氰酸酯(H12MDI)、2,4’-二環己基甲烷二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯(IPDI)等。
    由脫碳酸反應之聚碳二醯亞胺化合物的合成方法，並無特殊限定，可使用聚碳二醯亞胺化合物之合成所通常使用的方法。例如，將上述各種二異氰酸酯化合物，於不活性有機溶劑中、碳二醯亞胺化觸媒之存在下，於一定的溫度下脫碳酸的方法。碳二醯亞胺化觸媒可使用1-苯基-2-環磷烯-1-氧化物、3-甲基-2-環磷烯-1-氧化物、1-乙基-2-環磷烯-1-氧化物、1-乙基-3-甲基-2-環磷烯-1-氧化物或3-甲基-1-苯基-2-環磷烯-1-氧化物、或該等之3-環磷烯異構物等之環磷烯氧化物。不活性有機溶劑可使用例如四氫呋喃、1,4-二噁烷等之醚系溶劑；環己酮、丙酮等之酮系溶劑或己烷、苯等之烴系溶劑等。
    藉由上述脫碳酸反應而得之聚碳二醯亞胺化合物1分子中之碳二醯亞胺鍵的數目，較佳為5~15、更佳為7~13。藉由使碳二醯亞胺鍵之數目在5~15之範圍，以水系金屬表面處理劑處理而得之表面處理皮膜之密合性可更提高，可使樹脂薄膜等與基材金屬強力地密合。又，聚碳二醯亞胺化合物之構造會變得柔軟，因此所得之表面處理皮膜具有柔軟性，即使施以嚴苛成形加工，樹脂薄膜等亦變得較難剝離。
    碳二醯亞胺鍵之數目未達5時，聚碳二醯亞胺化合物之反應性會上昇，交聯會被過度地促進，因此所得之表面處理皮膜容易變成又硬又脆的表面處理皮膜。又，碳二醯亞胺鍵之數目超過15時，不僅反應性過度低下，交聯變得不充分，水分散性亦會降低。交聯變得不充分時，所得之表面處理皮膜變得不緻密，耐藥品密合維持性會降低。
    於藉由上述脫碳酸反應而得之聚碳二醯亞胺化合物之溶液中，進一步添加多元醇系化合物或多胺使其反應，以封端兩末端之異氰酸酯基。多元醇系化合物，可列舉以下述化學式(1)表示之聚(伸烷基二醇)或其單烷基醚，多胺可列舉以下述化學式(2)表示之多胺或以下述化學式(3)表示之聚(伸烷基二胺)N-烷基衍生物。再者，化學式(1)中，R1表示氫原子或碳數1~4之烷基，R2表示碳數2~4之伸烷基、n表示2~30之整數；化學式(2)中，R3~R6表示碳數1~4之烷基、R7表示碳數2~4之烷三基；化學式(3)中，R8表示氫原子或碳數1~4之烷基、R9表示碳數1~4之烷基、R10表示碳數2~4之伸烷基、m表示2~30之整數。
    【化1】R1O(R2O)nH (1)
    【化3】R8R9N(R10NH)mH (3)
    化學式(1)~(3)中，R1、R3~R6、R8及R9之定義中的碳數1~4之烷基，可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基等，其中尤以甲基及乙基較佳。R2及R10可列舉伸乙基、伸丙基、正伸丁基等，其中尤以伸乙基及伸丙基較佳。R7可列舉乙烷三基、丙烷三基、丁烷三基等。
    以化學式(1)表示之聚(伸烷基二醇)或其單烷基醚，具體而言，可列舉n為2~30之聚(乙二醇)、其單甲基或其單乙基醚、或n為2~30之聚(丙二醇)、其單甲基或其單乙基醚等。以化學式(2)表示之多胺，具體而言，可列舉3,3-雙(二甲基胺基)丙基胺、3,3-雙(二乙基胺基)丙基胺等。以化學式(3)表示之聚(伸烷基二胺)N-烷基衍生物，具體而言，可列舉m為2~30之聚(乙二胺)之末端胺基的一者經單甲基化或二甲基化者、或經單乙基化或二乙基化者。
    使用化學式(2)或化學式(3)之多胺來進行聚碳二醯亞胺化合物之兩末端異氰酸酯基的封端的情況時，係於含有聚碳二醯亞胺化合物之反應溶液中進一步添加酸或烷化劑，使氫原子或烷基鍵結於形成來自化學式(2)或化學式(3)之二級或三級胺部分之氮原子的至少一部分，以陽離子化。
    陽離子化所用之酸，可為無機酸亦可為有機酸，可列舉例如，硫酸、鹵化氫酸(氯化氫氣體、鹽酸、氫氟酸等)、亞磷酸、磷酸、烷基硫酸(甲基硫酸、乙基硫酸等)、甲酸、乙酸等。陽離子化所用之烷化劑，可列舉例如，二甲基硫酸、二乙基硫酸等之二烷基硫酸、氯化甲基、氯化乙基、氯化丙基、氯化丁基等之鹵化烷基等。
    聚碳二醯亞胺化合物，通常係以水溶液形態或水分散形態來使用。水分散形態可為乳化液形態、亦可為膠體分散液形態。成為水溶液形態或水分散形態之方法，並無特殊限定。例如，可使用如上所述藉由酸或烷化劑而陽離子化後，加水，接著藉由蒸餾不活性有機溶劑等而去除，使成為水溶液形態或水系乳化液形態之方法。對水之溶解或分散，可基於自我溶解性或自我分散性之任一者而達成，又，亦可藉著由陽離子性界面活性劑(例如，四烷基銨鹽等)及非離子性界面活性劑(例如，聚氧伸烷基烷基苯基醚等)中選出之1種或2種以上之存在下達成。由維持以水系金屬表面處理劑處理而得之表面處理皮膜之密合性及耐藥品密合維持性的觀點來看，較佳為不使用界面活性劑，而藉由聚碳二醯亞胺化合物所具有的親水性基的作用，而以自我溶解性或自我分散性對水溶解或分散。
    含有噁唑啉基之有機化合物並無特殊限定，可使用以往公知之乳化液型或水溶性型之含有噁唑啉基之樹脂。亦可使用乳化液型及水溶性型兩者。乳化液型意指於水中形成水分散體之類型，水溶性型意指於水中形成水溶液之類型。如此之含有噁唑啉基之樹脂，可列舉例如使加成聚合性噁唑啉化合物與其他單體中選出之1種或2種以上聚合而得之共聚物。
    加成聚合性噁唑啉化合物，具體而言可列舉2-乙烯基-2-噁唑啉、2-乙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-5-乙基-2-噁唑啉，可使用由該等群中選出之1種或2種以上之混合物。該等當中，以2-異丙烯基-2-噁唑啉為工業上容易得到而適宜。
    加成聚合性噁唑啉化合物之使用量，雖無特殊限定，但較佳相對於加成聚合性噁唑啉化合物及其他單體之混合物的總質量，為5質量%以上。未達5質量%之量，則會有與上層之交聯的程度不充分、耐藥品密合維持性不足的傾向。
    作為其他單體，只要係不與噁唑啉基反應、且能夠與加成聚合性噁唑啉化合物共聚合之單體則無特殊限定，可列舉例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-胺基乙酯及該等之鹽等之(甲基)丙烯酸酯類；(甲基)丙烯腈等之不飽和腈類；(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基乙基)(甲基)丙烯醯胺等之不飽和醯胺類；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯基等之乙烯基酯類；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等之乙烯基醚類；乙烯、丙烯等之α-烯烴類；氯化乙烯基、氯化亞乙烯基、氟化乙烯基等之含鹵素α,β-不飽和單體類；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、苯乙烯磺酸鈉等之α,β-不飽和芳香族單體類。可使用由該等群中選出之1種或2種以上之混合物。
    乳化液型之含有噁唑啉基之樹脂之製造方法，可使用將加成聚合性噁唑啉化合物與由上述之其他單體中選出之1種或2種以上，藉由以往公知之聚合法聚合的方法。以往公知之聚合法當中，特別較佳可使用乳化聚合法。
    乳化聚合法，可使用以往公知之聚合起始劑、界面活性劑、溶劑等，使用所謂單體滴定法、多段聚合法或預製乳化液法等之方法。具體而言，可將含有加成聚合性噁唑啉化合物與由上述其他單體中選出之1種或2種以上之混合物，在含有以往公知之界面活性劑的水性溶劑中攪拌條件下分散，接著添加聚合起始劑藉以聚合。
    界面活性劑雖無特殊限定，但可列舉例如正十二烷基苯磺酸鈉、月桂酸鈉等之陰離子系界面活性劑；聚乙二醇之壬基酚醚等之非離子系界面活性劑。聚合起始劑雖無特殊限定，但可列舉例如過氧化氫、過硫酸鉀、過硫酸鈉、過硫酸銨、苯甲醯基過氧化物、月桂醯基過氧化物、二異丙苯基過氧化物、二-第三丁基過氧化物、異丙苯過氧化氫、第三丁基過氧化氫、二異丙基苯過氧化氫等之過氧化物；2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙-(2,4-二甲基戊腈)、偶氮雙氰基戊酸、2,2’-偶氮雙-(2-甲脒基丙烷)二鹽酸鹽等之偶氮化合物等。
    水性溶劑，為水或水與有機溶劑之混合物。有機溶劑只要係能夠與水混合者則無特殊限定。如此之有機溶劑，可列舉例如，甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、第三丁醇、乙二醇、乙二醇單甲醚、乙二醇單丁基醚、二乙二醇、丙酮、甲乙酮等。
    乳化液型之含有噁唑啉基之樹脂的構造為核殼型構造時，可為使核部不含加成聚合性噁唑啉化合物作為單體，而為含有由上述其他單體中選出之1種或2種的丙烯酸系乳化液，且使殼部含有加成聚合性噁唑啉化合物、與由上述其他單體中選出之1種或2種以上的含有噁唑啉基之聚合物層之含有噁唑啉基之樹脂。如此之殼型構造之含有噁唑啉基之樹脂的製造方法，可使用多階段進給法或機動進給法等之公知方法。
    水溶性型之含有噁唑啉基之樹脂的製造方法，可使用以往公知之聚合法，例如，可使用將加成聚合性噁唑啉化合物與由上述其他單體中選出之1種或2種以上，在水性溶劑中溶液聚合的方法。具體而言，例如可將含有加成聚合性噁唑啉化合物與由上述其他單體中選出之1種或2種以上的混合物，在水性溶劑中攪拌條件下分散，接著添加聚合起始劑藉以聚合。聚合起始劑及水性溶劑並無特殊限制，可使用與製造上述乳化液型之含有噁唑啉基之樹脂時相同的物質。
    為了成為「水溶性」，由上述其他單體中選出之1種或2種以上，較佳為含有親水性之單體。親水性之單體，例如，可在上述其他單體當中列舉(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸2-胺基乙酯及其鹽、(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基乙基)(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯腈、苯乙烯磺酸鈉等。
    水溶性之含有噁唑啉基之樹脂中所含之親水性單體的比例，較佳相對於加成聚合性噁唑啉化合物及其他單體之混合物的總質量，為50質量%以上、更佳為70質量%以上。藉由使親水性單體含有50質量%，可使含有噁唑啉基之樹脂容易地成為水溶性。
    具有縮水甘油醚基之有機化合物，雖無特殊限定，但可使用以往公知之多價縮水甘油醚化合物。具體而言，可列舉乙二醇二縮水甘油醚、二乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、二甘油縮水甘油醚、聚甘油三縮水甘油醚、季戊四醇四縮水甘油醚、三羥甲基丙烷二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、山梨醇聚縮水甘油醚等。
    具有異氰酸酯基之有機化合物，可列舉例如伸甲苯基二異氰酸酯之異構物類；4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯等之芳香族二異氰酸酯類；伸二甲苯基二異氰酸酯等之芳香脂肪族二異氰酸酯類；異佛酮二異氰酸酯、4,4’-二環己基甲烷二異氰酸酯等之脂環式二異氰酸酯；六亞甲基二異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯等之脂肪族二異氰酸酯類等。該等之具有異氰酸酯基之有機化合物，雖無特殊限定，但由水系金屬表面處理劑之安定性觀點而言，較佳為使用經各種堵劑(blocking agent)封段化之異氰酸酯化合物。堵劑可列舉例如酚系、醇系、肟系、活性亞甲基系、酸醯胺系、胺基甲酸鹽系、亞硫酸鹽系等之各種堵劑。
    具有羥甲基之有機化合物，可列舉例如，由可溶型酚樹脂、羥甲基三聚氰胺及N-羥甲基丙烯醯胺單體中選出之1種或2種以上作為構成單位之均聚或共聚物。
    (交聯性無機化合物(B2))
    交聯性無機化合物(B2)，係含有可與有機化合物(A)所具有之官能基之羧基及/或羥基反應的元素之化合物。「可反應」意指可與羧基及羥基之兩者或任一者接觸而與該等反應。「含有」意指於該等元素以外亦可具有其他元素。
    交聯性無機化合物(B2)，可使用含有能夠與有機化合物(A)所具有之羧基及/或羥基反應之元素的以往公知之無機物質。可使用例如含有由Mg、Al、Ca、Mn、Co、Ni、Cr(III)、Zn、Fe、Zr、Ti、Si、Sr、W、Ce、Mo、V、Sn、Bi、Ta、Te、In、Ba、Hf、Se、Sc、Nb、Cu、Y、Nd及La中選出之1種或2種以上之元素的無機化合物。其中尤以含有由Mg、Al、Ca、Mn、Cr(III)、Zn、Fe、Zr、Ti、Si、Ce、Te及Hf中選出之1種或2種以上之元素的無機化合物更佳、含有由Cr(III)、Zr、Ti、Si、Ce及Te中選出之1種或2種以上之元素的無機化合物又更佳。
    具體而言，可列舉含有由Mg、Al、Ca、Mn、Co、Ni、Cr(III)、Zn、Fe、Zr、Ti、Si、Sr、W、Ce、Mo、V、Sn、Bi、Ta、Te、In、Ba、Hf、Se、Sc、Nb、Cu、Y、Nd及La中選出之1種或2種以上之元素的鹽、錯化合物或金屬水合氧化物(以下，亦稱為「鹽等」)。
    更具體而言，可列舉雙(乙醯基丙酮酸)二水合鎂(II)、鋁酸鎂、安息香酸鎂、甲酸鎂、草酸鎂、鎢酸鎂、偏鈮酸鎂、硼酸鎂、鉬酸鎂、碘化鎂、焦磷酸鎂、硝酸鎂、硫酸鎂、碳酸鎂、氫氧化鎂、氟化鎂、磷酸銨鎂、磷酸氫鎂、氧化鎂等之鎂鹽等；硝酸鋁、硫酸鋁、硫酸鉀鋁、硫酸鈉鋁、硫酸銨鋁、磷酸鋁、碳酸鋁、氧化鋁、氫氧化鋁、氧化鋁、氟化鋁、碘化鋁、乙酸鋁、安息香酸鋁、檸檬酸鋁、葡萄糖酸鋁、硒酸鋁、草酸鋁、酒石酸鋁、乳酸鋁、棕櫚酸鋁等之鋁鹽等；雙(乙醯基丙酮酸)二水合鈣(II)、安息香酸鈣、檸檬酸鈣、偏錫酸鈣、硒酸鈣、鎢酸鈣、碳酸鈣、四硼酸鈣、鉬酸鈣、馬來酸鈣、蘋果酸鈣、焦磷酸鈣、氟化鈣、次磷酸鈣、硝酸鈣、氫氧化鈣、氧化鈣、草酸鈣、氧化鈣、乙酸鈣等之鈣鹽等；雙(乙醯基丙酮酸)二水合錳(II)、四氧化三錳、氧化錳(II)、氧化錳(III)、氧化錳(IV)、溴化錳(II)、草酸錳(II)、過錳酸(VII)、過錳酸鉀(VII)、過錳酸鈉(VII)、磷酸二氫錳(II)、硝酸錳(II)、硫酸錳(II)、硫酸錳(III)、硫酸錳(IV)、氟化錳(II)、氟化錳(III)、碳酸錳(II)、乙酸錳(II)、乙酸錳(III)、硫酸銨錳(II)、碘化錳(II)、氫氧化錳(II)等之錳鹽等或錳酸鹽等；雙(乙醯基丙酮酸)二水合鈷(II)、參(乙醯基丙酮酸)鈷(III)、胺磺酸鈷(II)、氯化鈷(II)、氯五氨鈷氯化物(III)、六氨鈷氯化物(III)、二氨四硝基鈷(III)酸銨、硫酸鈷(II)、硫酸銨鈷、硝酸鈷(II)、氧化鈷二鋁、氫氧化鈷(II)、氧化鈷(II)、磷酸鈷、乙酸鈷(II)、甲酸鈷(II)、四氧化三鈷、溴化鈷(II)、草酸鈷(II)、硒酸鈷(II)、鎢酸鈷(II)、羥基碳酸鈷(II)、鉬酸鈷(II)、碘化鈷(II)、磷酸鈷(II)等之鈷鹽等；二胺磺酸鎳(II)、安息香酸鎳(II)、硝酸鎳(II)、硫酸鎳(II)、碳酸鎳(II)、丙酮酸化鎳乙醯基(II)、氯化鎳(II)、六氨鎳氯化物、氧化鎳、氫氧化鎳(II)、氧化鎳(II)、乙酸鎳、檸檬酸鎳(II)、琥珀酸鎳(II)、溴化鎳(II)、草酸鎳(II)、酒石酸鎳(II)、硒酸鎳(II)、羥基碳酸鎳(II)、乳酸鎳(II)、鉬酸鎳(II)、碘化鎳(II)、二磷酸鎳(II)等之鎳鹽等；甲酸鉻(III)、氟化鉻(III)、硝酸鉻(III)、硫酸鉻(III)、草酸鉻(III)、乙酸鉻(III)、重磷酸鉻(III)、氫氧化鉻(III)、氧化鉻(III)、溴化鉻(III)、碘化鉻(III)等之鉻鹽等；雙(乙醯基丙酮酸)鋅(II)、安息香酸鋅(II)、羥基氯化鋅(II)、甲酸鋅(II)、檸檬酸鋅(II)、溴化鋅(II)、草酸鋅(II)、酒石酸鋅(II)、偏錫酸鋅(II)、硒酸鋅(II)、鎢酸鋅(II)、氟化鋅(II)、鉬酸鋅(II)、酪酸鋅(II)、焦磷酸鋅(II)、硫酸鋅(II)、碳酸鋅(II)、氯化鋅(II)、碘化鋅(II)、氫氧化鋅(II)、氧化鋅(II)等之鋅鹽等；雙(乙醯基丙酮酸)二水合鐵(II)、參(乙醯基丙酮酸)鐵(III)、三草酸鐵三鉀、甲酸鐵(II)、四釩酸鐵(III)、溴化鐵(III)、酒石酸鐵(III)、乳酸鐵(II)、氟化鐵(II)、氟化鐵(III)、氯化鐵(II)、氯化鐵(III)、碘化鐵(II)、碘化鐵(III)、硫酸鐵(II)、硫酸鐵(III)、硝酸鐵(II)、硝酸鐵(III)、乙酸鐵(II)、乙酸鐵(III)、檸檬酸鐵(II)檸檬酸鐵(III)、甘胺酸鐵(II)、甘胺酸鐵(III)、草酸鐵(II)、草酸鐵(III)、吡啶甲酸鐵(II)、吡啶甲酸鐵(III)、L-苯基丙胺酸鐵(II)、L-苯基丙胺酸鐵(III)、丙二酸鐵(II)、丙二酸鐵(III)、氫氧化鐵(II)、氫氧化鐵(III)、氧化鐵(II)、氧化鐵(III)、四氧化三鐵等之鐵鹽等；雙(乙醯基丙酮酸)二水合鍶(II)、甲酸鍶(II)、檸檬酸鍶(II)鎢酸鍶、偏錫酸鍶、氧化鍶(IV)、氧化鍶(II)、草酸鍶、偏鈮酸鍶、鉬酸鍶、碘化鍶、硝酸鍶、硫酸鍶、碳酸鍶、乙酸鍶、氯化鍶、磷酸鍶、乳酸鍶等之鍶鹽等；氧二草酸鈦二銨、氧二草酸鈦二鉀、氧化鈦(II)、氧化鈦(III)、氧化鈦(IV)、氧硫酸鈦(IV)、鹼性磷酸鈦、溴化鈦(IV)、偏鈦酸、偏鈦酸鋅(II)、鈦酸鋁(III)、偏鈦酸鉀、偏鈦酸鈷(II)、鈦酸鋯、偏鈦酸鍶、偏鈦酸鐵(III)、偏鈦酸銅(II)、鈦酸鈉、二鈦酸釹(III)、偏鈦酸鋇、偏鈦酸鉍(III)、偏鈦酸鎂、鈦酸鎂、偏鈦酸錳(II)、二鈦酸鑭(III)、偏鈦酸鋰、六氟鈦(IV)酸銨、六氟鈦(IV)酸鉀、碘化鈦(IV)、硫酸鈦(III)、硫酸鈦(IV)、氯化鈦、硝酸鈦、硫酸氧鈦、氟化鈦(III)、氟化鈦(IV)、六氟鈦酸、乳酸鈦、過氧鈦酸、月桂酸鈦、丙酮酸化鈦乙醯基、氫氧化鈦(IV)等之鈦鹽等或鈦酸鹽等；肆(乙醯基丙酮酸)鋯(IV)、氯化氧化鋯(IV)、氯化鋯(IV)、矽酸鋯、乙酸氧化鋯(IV)、氧化鋯(IV)、硝酸氧化鋯(IV)、偏鋯酸銫、偏鋯酸鋰、偏鋯酸鋅(II)、偏鋯酸鋁(III)、偏鉻酸鈣、偏鋯酸鈷(II)、偏鋯酸鍶、偏鋯酸銅(II)、偏鋯酸鈉、偏鋯酸鎳(II)、偏鋯酸鋇、偏鋯酸鉍(III)、偏鋯酸鎂、氧碳酸鋯、六氟鋯(IV)酸銨、六氟鋯(IV)酸鉀、碘化鋯、磷酸二氫氧化鋯(IV)、鹼性碳酸鋯、碳酸鋯銨、碳酸氧鉻銨、硝酸鋯、硝酸氧鋯、硫酸鋯(IV)、硫酸氧鋯、六氟鋯酸、氧磷酸鋯、焦磷酸鋯、磷酸二氫氧鋯、氧氯化鋯、氟化鋯、乙酸氧鋯、氧化鋯、氫氧化鋯等之鋯鹽等；六氟矽酸、二氧化矽等之矽酸鹽等；氯化鎢(VI)、氧化鎢酸鐵(III)、氯化鎢(VI)、氧二氯化鎢、二氧化鎢、三氧化鎢、偏鎢酸、偏鎢酸銨、偏鎢酸鈉、仲鎢酸、仲鎢酸銨、仲鎢酸鈉、鎢酸鋅(II)、鎢酸鉀、鎢酸鈣、鎢酸鈷(II)、鎢酸鍶、鎢酸銫、鎢酸銅(II)、鎢酸鎳、鎢酸鋇、鎢酸鎂、鎢酸錳(II)、鎢酸鋰、磷鎢酸、磷鎢酸銨、磷鎢酸鈉等之鎢鹽等或鎢酸鹽等；參(乙醯基丙酮酸)鈰(III)、氯化鈰(III)、氧化鈰(III)、氧化鈰(IV)、溴化鈰(III)、草酸鈰(III)、氫氧化鈰(IV)、硫酸鈰銨(IV)、硫酸亞鈰銨(III)、碳酸鈰(III)、硫酸鈰、乙酸鈰(III)、硝酸鈰(III)、硫酸鈰(IV)、氟化鈰(III)、碘化鈰(III)、磷酸鈰(III)等之鈰鹽等；氯化鉬(V)、氧化鉬(IV)、氧化鉬(VI)、鉬酸鋅(II)、鉬酸鉀、鉬酸鈣、鉬酸鈷(II)、鉬酸銫、鉬酸鎳(II)、鉬酸鋇、鉬酸鉍(III)、鉬酸鎂、鉬酸鋰、仲鉬酸鋰、鉬酸鍶、磷鉬酸、磷鉬酸銨、磷鉬酸鈉、鉬酸、鉬酸銨、仲鉬酸銨、鉬酸鈉等之鉬鹽等或鉬酸鹽等；氧二氯化釩、氧三氯化釩、三氯化釩、氧化釩、四釩酸鐵(III)、溴化釩(III)、氧草酸釩、碘化釩(II)、五氧化釩、偏釩酸、焦釩酸鈉、釩酸鈉、偏釩酸銨、偏釩酸鈉、偏釩酸鉀、氧三氯化釩、三氧化釩、二氧化釩、氧硫酸釩、釩氧乙醯基乙酸酯、釩乙醯基乙酸酯、磷釩鉬酸等之釩鹽等或釩酸鹽等；氯化錫(II)、乙酸錫(II)、草酸錫(II)、酒石酸錫(II)、氧化錫(IV)、硝酸錫、硫酸錫、氟化錫(II)、碘化錫(II)、碘化錫(IV)、焦磷酸錫(II)、偏錫酸、偏錫酸鋅、偏錫酸鈣、偏錫酸鍶、偏錫酸鋇、偏錫酸鎂等之錫鹽或錫酸鹽等；安息香酸鉍(III)、氯化氧化鉍(III)、檸檬酸鉍(III)、氧乙酸鉍(III)、氧化酒石酸鉍(III)、氧化鉍(III)、氧硫酸二鉍、溴化鉍(III)、酒石酸鉍(III)、氫氧化鉍(III)、氧碳酸二鉍、鋯酸鉍(III)、氧硝酸鉍、四鈦酸鉍(III)、三鈦酸鉍(III)、氟化鉍(III)、鉬酸鉍(III)、碘化鉍(III)、硝酸鉍(III)、氯化鉍(III)、硫酸鉍(III)、乙酸鉍(III)、磷酸鉍(III)等之鉍鹽等；氯化鉭(V)、氧化鉭(V)、溴化鉭(V)、鉭酸、六鉭酸鉀、偏鉭酸鍶、偏鉭酸鈉、偏鉭酸鋰、碘化鉭(V)、丙酮酸化鉭氧乙醯基、偏鉭酸、偏鉭酸銨、七氟鉭酸鉀等之鉭鹽等或鉭酸鹽等；碲酸、偏碲酸銨、偏碲酸鉀、偏碲酸鈉、碘化碲(IV)、碲酸鉀、碲酸鈉、亞碲酸、亞碲酸鉀、亞碲酸鈉、亞碲酸鋇、亞碲酸鋰、氯化碲(IV)、氧化碲(IV)、溴化碲(IV)、氫氧化硝酸三氧化二碲、亞碲酸鋅等之碲鹽等或碲酸鹽等；參(乙醯基丙酮酸)銦(III)、醯胺硫酸銦(III)、二氯化銦、氯化銦(I)、氯化銦(III)、乙酸銦(III)、溴化銦(III)、碘化銦(III)、硝酸銦(III)、硫酸銦(III)、氟化銦(III)、氧化銦(III)、氫氧化銦(III)等之銦鹽等；雙(乙醯基丙酮酸)二水合鋇(II)、亞硒酸鋇、亞碲酸鋇、安息香酸鋇、鋁酸鋇、氯化鋇、甲酸鋇、檸檬酸鋇、氧化鋇、溴化鋇、草酸鋇、酒石酸鋇、偏鋯酸鋇、氫氧化鋇、偏錫酸鋇、鎢酸鋇、偏鈦酸鋇、偏鈮酸鋇、乳酸鋇、偏硼酸鋇、鉬酸鋇、碘化鋇、磷酸氫鋇、碳酸鋇、氟化鋇等之鋇鹽等；肆(乙醯基丙酮酸)鉿(IV)、氯化鉿(IV)、氧化鉿(IV)、碘化鉿(IV)、硫酸鉿(IV)、硝酸鉿(IV)、氧草酸鉿(IV)、氟鉿酸、氟鉿酸鹽、氟化鉿等之鉿鹽等或鉿酸鹽等；亞硒酸鉀、亞硒酸氫鉀、亞硒酸三氫銫、亞硒酸氫鈉、亞硒酸氫鋰、亞硒酸銅(II)、亞硒酸鈉、亞硒酸鋇、氧氯化硒、氯化硒(I)、氯化硒(IV)、氧化硒(IV)、硒酸鋁、硒酸、亞硒酸鋅、硒酸鉀、硒酸銨、硒酸鈣、硒酸銫、硒酸鈷、硒酸銅(II)、硒酸鎳、硒酸鈉、硒酸鋇、硒酸鋅等之硒鹽等或硒酸鹽等；氯化鈧(III)、甲酸鈧(III)、乙酸鈧(III)、硝酸鈧(III)、氧化鈧(III)、氟化鈧(III)、碘化鈧(III)、硫酸鈧(III)等之鈧鹽等；氧化鈮(II)、氧化鈮(V)、五(草酸氫)鈮、氫氧化鈮(V)、丙酮酸化鈮氧乙醯基、偏鈮酸、偏鈮酸鈣、偏鈮酸鍶、偏鈮酸鋇、偏鈮酸鎂、偏鈮酸鋰、偏鈮酸銨、偏鈮酸鈉、五氯化鈮等之鈮鹽等或鈮酸鹽等；醯胺硫酸銅(II)、安息香酸銅(II)、四氨銅(II)硝酸鹽、檸檬酸銅(II)、氧化銅(I)、溴化銅(I)、草酸銅(II)、甲酸銅(II)、乙酸銅(II)、丙酸銅(II)、戊酸銅(II)、葡萄糖酸銅(II)、酒石酸銅(II)、氯化銅(II)、溴化銅(II)、氫氧化銅(II)、乙酸銅(II)、硝酸銅(II)、硫酸銅(II)、碳酸銅(II)、氧化銅(II)、羥基硝酸銅(II)、鎢酸銅(II)、碳酸氫氧化銅(II)、乳酸銅(II)、氟化銅(II)、碘化銅(I)等之銅鹽等；參(乙醯基丙酮酸)釔(III)、氯化釔(III)、甲酸釔(III)、檸檬酸釔(III)、乙酸釔(III)、氧化釔(III)、草酸釔(III)、硝酸釔(III)、碳酸釔(III)、氟化釔(III)、碘化釔(III)、硫酸釔(III)、磷酸釔(III)等之釔鹽等；參(乙醯基丙酮酸)鑭(III)、氯化鑭(III)、甲酸鑭(III)、乙酸鑭(III)、氧化鑭(III)、草酸鑭(III)、硝酸鑭(III)、碳酸鑭(III)、氟化鑭(III)、二鈦酸鑭(III)、硫酸鑭(III)、磷酸鑭(III)、碘化鑭(III)等之鑭鹽等；參(乙醯基丙酮酸)釹(III)、氯化釹(III)、甲酸釹(III)、乙酸釹(III)、氧化釹(III)、溴化釹(III)、草酸釹(III)、硝酸釹(III)、碳酸釹(III)、二鈦酸釹(III)、氟化釹(III)、碘化釹(III)、硫酸釹(III)、磷酸釹(III)等之釹鹽等。該等化合物可為無水物、亦可為水合物。又，可單獨使用、亦可組合2種以上來使用。進一步地，可溶解於水系金屬表面處理劑溶劑中、亦可為分散。
    由交聯性有機化合物(B1)及交聯性無機化合物(B2)中選出之1種或2種以上之交聯性化合物(B)含量的總計(B=B1+B2)，較佳相對於全部固體成分，為5質量%~90質量%、更佳為10質量%~80質量%、特佳為20質量%~80質量%。交聯性化合物(B)之含量在5質量%~90質量%之範圍時，表面處理皮膜之密合性及耐藥品密合維持性會進一步提高。
    (溶劑)
    本發明之水系金屬表面處理劑，為了使塗佈於金屬材料表面時之作業性更好，可依需要含有各種溶劑。
    溶劑可列舉例如水；己烷、戊烷等之烷系溶劑；苯、甲苯等之芳香族系溶劑；乙醇、1-丁醇、乙基溶纖劑等之醇系溶劑；四氫呋喃、二噁烷等之醚系溶劑；乙酸乙酯、乙酸丁氧基乙酯等之酯系溶劑；二甲基甲醯胺、N-甲基吡咯啶酮等之醯胺系溶劑；二甲基亞碸等之碸系溶劑；六甲基磷酸三醯胺等之磷酸醯胺系溶劑等。該等溶劑，可使用上述各溶劑當中之1種、亦可混合2種以上來使用。其中，就環境上及經濟上有利的理由而言，較佳為水。
    (其他添加劑)
    本發明之水系金屬表面處理劑，可在不損及本發明之趣旨及皮膜性能的範圍內含有界面活性劑、消泡劑、調平劑、防菌防黴劑、著色劑等。
    (水系金屬表面處理劑之調製方法)
    本發明之水系金屬表面處理劑之製造方法並無特殊限定。例如，有機化合物(A)與交聯性化合物(B)，可與任意含有之添加劑及任意含有之溶劑等混合，使用混合器等之攪拌機充分地混合，藉以調製。 [金屬材料]
    本發明之金屬材料10，如圖1所示，具有基材金屬1、與於其表面塗佈本發明之水系金屬表面處理劑而形成之表面處理皮膜2。「塗佈」意指藉由後述塗佈步驟，於基材金屬1之表面塗上水系金屬表面處理劑。「具有」意指於基材金屬1及表面處理皮膜2以外亦可具有其他構成。例如，亦可具有於表面處理皮膜2之上藉由層合加工而形成之樹脂薄膜3。表面處理皮膜2，係將上述本發明之水系金屬表面處理劑塗佈於基材金屬1而形成，因此密合性及耐藥品密合維持性優良。
    金屬材料10係具有如此的表面處理皮膜2，因此即使於表面處理皮膜2之上形成樹脂薄膜3或樹脂塗膜3後，施以深抽加工、延伸加工或拉伸抽製加工等之嚴苛成形加工，或者，即使進一步暴露於酸等，亦能夠防止樹脂薄膜3或樹脂塗膜3由金屬材料10剝離。
    再者，圖1當中，雖顯示於基材金屬1之一側的表面形成表面處理皮膜2、與樹脂薄膜3或樹脂塗膜3之例子，但亦可於基材金屬1之兩面，亦即於另一側的表面亦形成表面處理皮膜2，且進一步設置樹脂薄膜3或樹脂塗膜3。
    基材金屬1之種類並無特殊限定，可適用各種者。雖可列舉例如能夠適用於食品用罐之本體或蓋材、食品用容器、乾電池容器、蓄電池之外裝材等之金屬材料，但不限定於該等，能夠使用可應用於廣泛用途的金屬材料。特別可列舉可利用作為行動電話、電子記事本、筆記型電腦或攝錄影機等所用的行動用鋰離子蓄電池之外裝材；使用作為電動車或油電混合車之驅動能的鋰離子蓄電池之外裝材的金屬材料。該等金屬材料當中，較佳可使用能夠於其表面形成表面處理皮膜、能夠進一步於表面處理皮膜之上層合樹脂薄膜等、且於之後能夠施以深抽加工、延伸加工或拉伸抽製加工等之嚴苛成形加工的金屬材料。
    如此之金屬材料，可列舉例如純銅、銅合金等之銅材料；純鋁、鋁合金等之鋁材料；普通鋼、合金鋼等之鐵材料；純鎳、鎳合金等之鎳材料等。
    作為銅合金，較佳為含有50質量%以上之銅者，例如可使用黃銅等。銅合金中銅以外的合金成分，可列舉例如Zn、P、Al、Fe、Ni等。作為鋁合金，較佳為含有50質量%以上之鋁者，例如可使用Al-Mg系合金等。鋁合金中鋁以外的合金成分，可列舉例如Si、Fe、Cu、Mn、Cr、Zn、Ti等。作為合金鋼，較佳為含有50質量%以上之鐵者，例如可使用不鏽鋼等。合金鋼中鐵以外的合金成分，可列舉例如C、Si、Mn、P、S、Ni、Cr、Mo等。作為鎳合金，較佳為含有50質量%以上之鎳者，例如可使用Ni-P合金等。鎳合金中鎳以外的合金成分，可列舉例如Al、C、Co、Cr、Cu、Fe、Zn、Mn、Mo、P等。
    基材金屬1，亦可為於上述金屬材料以外之金屬材料、陶瓷材料或有機材料的表面，形成含有上述金屬元素的皮膜者。如此之金屬皮膜，例如可藉由電鍍、蒸鍍、被覆等之手法來形成。又，基材金屬1之形狀、構造等並無特殊限定，例如可使用板狀或箔狀之金屬材料。
    如以上說明的，依照本發明之水系金屬表面處理劑，係含有上述有機化合物(A)、與由上述交聯性有機化合物(B1)及上述交聯性無機化合物(B2)中選出之1種或2種以上之交聯性化合物(B)，因此以該水系金屬表面處理劑處理而得之表面處理皮膜具有高度密合性，而且即使暴露於酸等亦能夠維持高度密合性。結果，即使在形成有表面處理皮膜之金屬材料上層合樹脂薄膜或形成樹脂塗膜，且在之後施以深抽加工、延伸加工或拉伸抽製加工等之嚴苛的成形加工，再者即使暴露於酸或有機溶劑等，亦能夠防止該層合薄膜或樹脂塗膜由金屬材料剝離。 [表面處理方法]
    使用了水系金屬表面處理劑之金屬表面的處理方法，可藉由將水系金屬表面處理劑塗佈於基材金屬之表面的塗佈步驟；與在塗佈步驟之後不經水洗而乾燥，形成表面處理皮膜之乾燥步驟而形成。
    (塗佈步驟)
    塗佈步驟係將水系金屬表面處理劑塗佈於基材金屬之表面的步驟。塗佈方法並無特殊限定，可使用例如噴塗佈、浸塗佈、輥塗佈、簾塗佈、旋轉塗佈、或組合該等之方法。水系金屬表面處理劑之使用條件並無特殊限定。例如，塗佈時之水系金屬表面處理劑及金屬材料的溫度，較佳為10℃~90℃、更佳為20℃~60℃。溫度為60℃以下時，可抑制多餘的能量使用。又，塗佈時間及塗佈量，可依照所得之表面處理皮膜所要求的膜厚而適當地設定。
    (乾燥步驟)
    乾燥步驟，係在塗佈步驟後，不經水洗而乾燥，形成表面處理皮膜的步驟。乾燥溫度可設為配合所使用之溶劑的溫度。例如，使用水作為溶劑時，較佳為50℃~250℃之範圍。乾燥裝置雖無特殊限定，但可使用使用了批式、連續式或熱風循環式之乾燥爐、運送式熱風乾燥爐或IH加熱器的電磁感應加熱爐等，其風量與風速等可任意地設定。
    如此所得之表面處理皮膜，即使於其上進一步形成樹脂薄膜(層合薄膜)或樹脂塗膜後，施以深抽加工、延伸加工或拉伸抽製加工等之嚴苛成形加工，又，即使進一步暴露於酸等，亦能夠防止層合薄膜或樹脂塗膜所構成的樹脂皮膜剝離。
    再者，所得之表面處理皮膜的膜厚較佳為0.01μm~1μm、更佳為0.02μm~0.05μm。藉由使膜厚為0.01μm~1μm的範圍，可更提高表面處理皮膜之密合性及耐藥品密合維持性。 [實施例]
    以下，藉由實施例及比較例進一步詳細地說明本發明。本發明不受以下實施例所限定。再者，以下，「份」為「質量份」、「質量%」係與「重量%」同義，以下若無特別指明，亦有僅表示為「%」者。「ppm」係與「mg/L」同義。 [有機化合物(A)]
    所使用之有機化合物(A)如以下所示。再者，官能基含量，意指有機化合物(A)之分子量除以1分子中所含之羧基及/或羥基的合計含量之值。
    Aa：聚馬來酸(分子量3000、官能基含量58)
    Ab：L-抗壞血酸(分子量175、官能基含量43.8)
    Ac：酒石酸(分子量150、官能基含量37.5)
    Ad：苯均四酸(分子量254、官能基含量63.5)
    Ae：丁烷四羧酸(分子量234、官能基含量58.5)
    Af：季戊四醇(分子量136、官能基含量34)
    Ag：没食子酸(分子量188、官能基含量47)
    Ah：聚乙二醇(分子量4000、官能基含量2000)
    Ai：聚丙烯酸(分子量15000、官能基含量72)
    Aj：聚馬來酸(分子量20000、官能基含量58) [交聯性有機化合物(B1)]
    (具有碳二醯亞胺鍵之有機化合物I：記號B1a)
    使間四甲基伸二甲苯基二異氰酸酯700份(2.87mol)，在3-甲基-1-苯基-2-環磷烯-1-氧化物(碳二醯亞胺化觸媒)14份之存在下、於180℃反應32小時，得到兩末端為異氰酸酯基之縮合度12之聚碳二醯亞胺化合物。於所得之聚碳二醯亞胺化合物224份中添加聚合度12之聚氧乙烯單甲醚115份，於100℃反應48小時，使兩末端之異氰酸酯基封端。接著，於50℃慢慢添加蒸餾水509質量份，得到聚碳二醯亞胺化合物水溶液B1a。
    (具有碳二醯亞胺鍵之有機化合物II：記號B1b)
    使二苯基甲烷二異氰酸酯338份(1.35mol)、與4,4’-二環己基甲烷二異氰酸酯354份(1.35mol)，在3-甲基-1-苯基-2-環磷烯-1-氧化物(碳二醯亞胺化觸媒)2.9份之存在下，於180℃反應32小時，得到兩末端為異氰酸酯基之縮合度12之聚碳二醯亞胺化合物。於所得之聚碳二醯亞胺化合物224份中添加聚合度12之聚氧乙烯單甲醚115份，於100℃反應48小時，使兩末端之異氰酸酯基封端。接著，於50℃慢慢添加蒸餾水509份，得到聚碳二醯亞胺化合物水溶液B1b。
    (具有碳二醯亞胺鍵之有機化合物III：記號B1c)
    使間四甲基伸二甲苯基二異氰酸酯700份，在3-甲基-1-苯基-2-環磷烯-1-氧化物(碳二醯亞胺化觸媒)14份之存在，於180℃反應32小時，得到兩末端為異氰酸酯基之縮合度12之聚碳二醯亞胺化合物。將所得之聚碳二醯亞胺化合物224.4份、與3,3-雙(二甲基胺基)丙基胺10.2份，在80℃反應1小時後，添加二甲基硫酸12.6g，攪拌1小時。接著，於50℃慢慢添加蒸餾水蒸餾水509.1g，得到聚碳二醯亞胺化合物水溶液B1c。
    (具有噁唑啉基之有機化合物I：記號B1d)
    於具備攪拌機、回流冷卻器、氮導入管及溫度計之燒瓶中，饋入去離子水220份、1-甲氧基-2-丙醇380份、過硫酸鈉5份、2-異丙烯基-2-噁唑啉200份及丙烯酸乙酯200份，一邊緩慢地流入氮氣，同時加熱至50℃。將燒瓶內之溫度保持於50±1℃，持續攪拌10小時，使反應結束後冷卻，得到不揮發成分40.0%之水溶性含有噁唑啉基之樹脂B1d。此聚合物之數目平均分子量為約2萬、聚合物每1g之噁唑啉基含量為4.5mmol/g。
    (具有噁唑啉基之有機化合物II：記號B1e)
    於具備攪拌機、回流冷卻器、氮導入管及溫度計之容量1公升的分離燒瓶中，饋入去離子水228.1份、界面活性劑壬基酚聚乙氧基醇(環氧乙烷6莫耳加成)硫酸銨鹽之25%水溶液1.23份及7%氨水溶液1.9份，一邊緩慢地流入氮氣，同時昇溫至70℃。之後，於此分離燒瓶中，作為初期饋入而添加由(甲基)丙烯酸丁酯283.5份、苯乙烯211.4份、二乙烯基苯0.6份、2-異丙烯基-2-噁唑啉55.1份、去離子水158.4份、界面活性劑壬基酚聚乙氧基醇(環氧乙烷6莫耳加成)硫酸銨鹽之25%水溶液31.0份及7%氨水0.6份所構成之預製乳化液之10質量%。之後，於此分離燒瓶中進一步添加使過硫酸鉀2.8份溶解於純水34.4份之起始劑水溶液，使聚合開始。進一步地花費2.5小時滴下剩餘的預製乳化液，一邊攪拌一邊反應，滴下後於80℃熟成2.5小時。反應結束後，添加7%氨水1.4份，將pH調節至8.8，得到不揮發成分55.6質量%之含有噁唑啉基之丙烯酸水分散體B1e。理論噁唑啉基當量為0.90mmol/g。
    (具有噁唑啉基之有機化合物III：記號B1f)
    於具備攪拌機、回流冷卻器、氮導入管及溫度計之容量1公升的分離燒瓶中，饋入去離子水228.1份、界面活性劑壬基酚聚乙氧基醇(環氧乙烷6莫耳加成)硫酸銨鹽之25%水溶液1.23份、及7%氨水溶液1.9份，一邊緩慢地流入氮氣，同時昇溫至70℃。昇溫至70℃後，於此分離燒瓶中，作為初期饋入而添加製造為第一段聚合反應之材料之由(甲基)丙烯酸丁酯170.1份、苯乙烯159.9份、二乙烯基苯0.4份、去離子水95.0份、界面活性劑壬基酚聚乙氧基醇(環氧乙烷6莫耳加成)硫酸銨鹽之25%水溶液18.6份及7%氨水0.4份所構成之預製乳化液(以下，稱為「第一段之預製乳化液」)之10質量%。之後，於此分離燒瓶中添加使過硫酸鉀2.8份溶解於純水34.4份之起始劑水溶液，使聚合開始。進一步花費1.3小時滴下剩餘之第一段之預製乳化液，一邊攪拌一邊反應。
    自滴下結束10分鐘後始，進一步花費1.3小時於上述分離燒瓶中滴下由(甲基)丙烯酸丁酯113.4份、苯乙烯62.5份、二乙烯基苯0.2份、2-異丙烯基-2-噁唑啉44.1份、去離子水63.4份、界面活性劑壬基酚聚乙氧基醇(環氧乙烷6莫耳加成)硫酸銨鹽之25%水溶液12.4份及7%氨水0.2份所構成之預製乳化液(以下，稱為「第二段之預製乳化液」)作為第二段之聚合反應，一邊攪拌一邊反應。第二段之預製乳化液滴下結束後，於80℃熟成2.5小時。反應結束後，添加7%氨水1.4份，將pH調節至8.9，得到不揮發成分55.6質量%、核殼比=6/4之含有噁唑啉基之丙烯酸水分散體B1f。理論噁唑啉基當量為0.72mmol/g。
    (具有縮水甘油醚基之有機化合物：記號B1g)
    使用甘油聚縮水甘油醚(3官能、環氧當量144、黏度170mPa．S)。
    (具有異氰酸酯基之有機化合物：記號B1h)
    使用六亞甲基二異氰酸酯-乙醯乙酸乙酯嵌段體。
    (具有羥甲基之有機化合物；記號B1i)
    使用羥甲基三聚氰胺。 [交聯性無機化合物(B2)]
    所使用之交聯性無機化合物(B2)如以下所示。
    B2a：鈦氫氟酸(濃度40.0質量%)
    B2b：鋯氫氟酸(濃度40.0質量%)
    B2c：二氧化矽溶膠(表面電荷陽離子、粒子徑10~20nm、19.0質量%、pH=4.7)
    B2d：乳酸鈦(濃度44.0質量%)
    B2e：非晶質氧化鋯溶膠(不揮發成分濃度10.0質量%、粒子徑10~30nm、pH=2.8)
    B2f：矽氫氟酸(濃度40.0質量%)
    B2g：氟化鉻(III)(Cr濃度1.0質量%)
    B2h：氟化鐵(III)(Fe濃度2.5質量%)
    B2i：氧化硒(IV)
    B2j：氧化鈰溶膠(不揮發成分濃度15%、pH=3.5)
    B2k：乙酸鉻(III) [水系金屬表面處理劑]
    以指定含量組合由有機化合物Aa~Aj、交聯性有機化合物B1a~B1i及交聯性無機化合物B2a~B2k中選出之1種或2種以上，以水為溶劑，準備表1~表6所示之實施例1~91及比較例1~20之水系金屬表面處理劑。再者，表1~表6中之「濃度」，係表示水系金屬表面處理劑中所含之各化合物之不揮發成分濃度(質量%)。又，「A濃度」，表示有機化合物(A)相對於水系金屬表面處理劑中之全部固體成分之含量(質量%)；「B1+B2濃度」為交聯性化合物(B)相對於水系金屬表面處理劑中之全部固體成分之含量，且表示交聯性有機化合物B1與交聯性無機化合物B2之合計含量(質量%)。 [金屬材料]
    使用作為基材金屬之金屬材料如以下所示。
    Al：A1100P、厚度0.3mm
    Cu：C1020P、厚度0.3mm
    Ni：純鎳板：(純度99質量%以上)、厚度0.3mm
    SUS：SUS304板、厚度0.3mm
    鍍Ni之Cu：電鍍Ni之Cu板(厚度0.3mm、Ni鍍敷厚度2μm)
    由該等金屬材料，選擇表1~表6之「基材」欄所示之金屬材料，準備實施例1~91及比較例1~24之基材金屬。


    [供試材之製造]
    (表面處理)
    以FINE CLEANER 359E(日本Parkerizing股份有限公司製之鹼脫脂劑)之3%水溶液，將表1~表6所示之實施例1~91及比較例1~20之基材金屬於65℃噴霧1分鐘以脫脂後，水洗以清潔表面。接著，為了使金屬材料之表面的水分蒸發，於80℃加熱乾燥1分鐘。於經脫脂洗淨之基材金屬的表面，使用#3SUS Mayer bar，藉由棒塗佈分別塗佈表1~表6所示之實施例1~90及比較例1~20之水系金屬表面處理劑(塗佈步驟)，在熱風循環式乾燥爐內，於200℃乾燥1分鐘(乾燥步驟)，得到具有表面處理皮膜之金屬材料。再者，分別各準備2個使用同種水系金屬表面處理劑進行表面處理之金屬材料，如以下所示般分別以不同方法於表面處理皮膜之上施以層合加工。
    又，準備比較例21~24記載之金屬材料，不經塗佈水系金屬表面處理劑，而與上述同樣地脫脂、水洗後加熱乾燥，得到不具有表面處理皮膜之金屬材料。再者，各準備2個同種之金屬材料，如以下所示般分別以不同方法於表面施以層合加工。
    (層合加工)
    對各自準備之2個具有表面處理皮膜之金屬材料之1，於該表面處理皮膜之上施以熱層合之層合加工。於另外1個表面處理皮膜之上施以乾層合之層合加工。對於不具有表面處理皮膜之金屬材料，亦對2個當中之1個單側表面施以熱層合、對另1個單側表面施以乾層合。
    熱層合之層合加工係如下方式進行。使用#8SUS Mayer bar，藉由棒塗佈而塗佈酸改質聚丙烯之分散液(三井化學股份有限公司製、「R120K」、不揮發成分濃度20質量%)後，在熱風循環式乾燥爐內於200℃乾燥1分鐘藉以形成接著劑層。之後，將此接著劑層、與厚度30μm之聚丙烯薄膜(Tohcello股份有限公司製、「CPPS」)，於190℃、2MPa熱壓接10分鐘，藉以進行熱層合之層合加工，得到層合有聚丙烯薄膜之金屬材料。
    乾層合之層合加工係如下方式進行。使用#8SUS Mayer bar，藉由棒塗佈而塗佈胺基甲酸酯系乾層合接著劑(東洋Morton股份有限公司製、「AD-503/CAT10」、不揮發成分濃度25質量%)後，在熱風循環式乾燥爐內於80℃乾燥1分鐘，之後，將此接著劑層與30μm之未延伸聚丙烯薄膜(二村化學工業股份有限公司製、「FCZX」)之電暈放電處理面於100℃、1MPa壓接後，於40℃硬化4天，藉以進行乾層合之層合加工，得到層合有聚丙烯薄膜之金屬材料。
    (成形加工)
    將藉由熱層合而得之聚丙烯薄膜層合金屬材料、與藉由乾層合而得之聚丙烯薄膜層合金屬材料，分別以抽製延伸加工試驗進行深抽加工。對衝壓為直徑160mm之被覆金屬板進行抽製加工(第1次)，製造直徑100mm之杯體。接著，將該杯體再度抽製加工為直徑75mm(第2次)，進一步抽製加工為直徑65mm(第3次)，製造供試材之罐。再者，第1次抽製加工、第2次抽製加工、第3次抽製加工中之減薄拉深(薄層化分)率(ironing rate)分別為5%、15%、15%。 [性能評估]
    (密合性)
    對成形加工後之罐，評估聚丙烯薄膜剝離的有無(以下，稱為「初期密合性」)。能夠製造罐，薄膜無剝離、初期密合性優者為「3分」；薄膜的一部分剝離者為「2分」；薄膜整面剝離者為「1分」。評估試驗之結果如表7~表9所示。
    (耐藥品密合維持性)
    耐藥品密合維持性當中，此處係評估對電解液之密合維持性(以下，稱為「耐電解液密合維持性」)。詳細而言，係以如下方式，對成形加工後進一步浸漬於電解液後之罐，評估聚丙烯薄膜剝離的有無。
    將深抽加工後之罐，浸漬於填充於密閉容器中之添加有離子交換水1000ppm之鋰離子蓄電池用電解液(電解質；1mol/L之LiPF6、溶劑；EC：DMC：DEC=1：1：1(體積%))中後，投入60℃恆溫槽中7天。再者，「EC」為碳酸伸乙酯、「DMC」為碳酸二甲酯、「DEC」為碳酸二乙酯。
    之後，取出供試材，於離子交換水中浸漬1分鐘，搖動藉以洗淨後，在熱風循環式乾燥爐內，於100℃乾燥10分鐘。之後以鑷子的尖端夾抓薄膜面，以無薄膜剝離且耐電解液密合維持性優良者為「3分」、薄膜之一部分剝離者為「2分」、薄膜整面剝離者為「1分」來評估。評估試驗之結果如表7~表9所示。
    如表7~表9所示，具有塗佈實施例1~91記載之水系金屬表面處理劑而形成之表面處理皮膜之金屬材料，不管在熱層合及乾層合，均確認了初期密合性及耐電解液密合維持性係非常優良。

    1‧‧‧基材金屬
    2‧‧‧表面處理皮膜
    3‧‧‧樹脂薄膜(層合薄膜)或樹脂塗膜
    10‧‧‧具有表面處理皮膜之金屬材料
    [圖1]顯示具有塗佈本發明之水系金屬表面處理劑而形成之表面處理皮膜之金屬材料的一例之示意截面圖。
    权利要求:
    Claims (4)
    [1] 一種水系金屬表面處理劑，其特徵為含有：以分子量每30~300為1個的比例，於1分子中含有2個以上之羧基及/或羥基，且分子量為10000以下之有機化合物(A)、與由具有能夠與前述羧基及/或前述羥基反應之構造單位的交聯性有機化合物(B1)及含有能夠與前述羧基及/或前述羥基反應之元素的交聯性無機化合物(B2)中選出之1種或2種以上的交聯性化合物(B)。
    [2] 如申請專利範圍第1項之水系金屬表面處理劑，其中前述交聯性有機化合物(B1)係具有由碳二醯亞胺鍵、噁唑啉基、縮水甘油醚基、異氰酸酯基及羥甲基中選出之1種或2種以上的構造單位。
    [3] 如申請專利範圍第1或2項之水系金屬表面處理劑，其中前述交聯性無機化合物(B2)係含有由Mg、Al、Ca、Mn、Co、Ni、Cr(III)、Zn、Fe、Zr、Ti、Si、Sr、W、Ce、Mo、V、Sn、Bi、Ta、Te、In、Ba、Hf、Se、Sc、Nb、Cu、Y、Nd及La中選出之1種或2種以上的元素。
    [4] 一種金屬材料，其特徵為具有將如申請專利範圍第1~3項中任一項之水系金屬表面處理劑塗佈於金屬材料表面而形成之表面處理皮膜。
    类似技术:
    公开号 | 公开日 | 专利标题
    TWI537421B|2016-06-11|An aqueous metal surface treatment agent and a metal material treated with the treatment agent
    TWI558849B|2016-11-21|Water metal surface treatment agent and metal film with surface coating
    TWI554647B|2016-10-21|An aqueous metal surface treatment agent and a metal material treated with the treatment agent
    TWI521093B|2016-02-11|An aqueous metal surface treatment agent and a metal material treated with the treatment agent
    JP5860583B2|2016-02-16|金属表面処理剤及び金属表面処理方法
    JP5854505B2|2016-02-09|金属表面処理剤及び金属表面処理方法
    TWI521095B|2016-02-11|A metal surface treatment agent and a metal material treated with the treatment agent
    WO2006082946A1|2006-08-10|水系金属材料表面処理剤、表面処理方法及び表面処理金属材料
    TW200300163A|2003-05-16|Coating composition for forming titanium oxide film, method of forming titanium oxide film and metal substrate coated with titanium oxide film
    JP5934695B2|2016-06-15|水性のリチウムイオン２次電池用金属表面処理剤
    TW200837156A|2008-09-16|Coating agent for forming titanium/zirconium film, method for forming titanium/zirconium film and metal substrate coated with titanium/zirconium film
    CN108780855B|2021-03-26|电化学电池用包装材料
    同族专利:
    公开号 | 公开日
    KR20130009679A|2013-01-23|
    CN102877053B|2016-05-04|
    KR101661005B1|2016-09-28|
    TWI537421B|2016-06-11|
    JP5865619B2|2016-02-17|
    JP2013023702A|2013-02-04|
    CN102877053A|2013-01-16|
    引用文献:
    公开号 | 申请日 | 公开日 | 申请人 | 专利标题
    TWI611044B|2013-12-18|2018-01-11|日本巴可萊新股份有限公司|水系金屬表面處理劑、金屬表面處理皮膜及附金屬表面處理皮膜之金屬材料|JPH0892540A|1994-09-27|1996-04-09|Sekisui Chem Co Ltd|ウレタン系水性接着剤組成物|
    EP1359631B1|2001-02-06|2005-12-07|Dai Nippon Printing Co., Ltd.|Laminate for use in armor of cell, and secondary cell|
    JP4805467B2|2001-03-15|2011-11-02|日本ペイント株式会社|下地処理剤|
    JP4942251B2|2001-03-27|2012-05-30|日本ペイント株式会社|親水化処理剤、親水化処理方法及び親水化処理されたアルミニウム材又はアルミニウム合金材|
    JP2003301274A|2002-04-12|2003-10-24|Nippon Steel Corp|表面処理金属材|
    JP3998056B2|2002-04-23|2007-10-24|日本ペイント株式会社|熱可塑性ポリエステル系樹脂被覆金属板の製造方法及び熱可塑性ポリエステル系樹脂被覆金属板|
    JP4366565B2|2003-03-03|2009-11-18|日本パーカライジング株式会社|樹脂膜被覆アルミニウム薄板|
    JP5089316B2|2007-10-02|2012-12-05|日本ペイント株式会社|金属表面処理組成物、この組成物を用いたアルミニウム系金属基材の表面処理方法、及びこの方法を用いて製造されたアルミニウム系金属表面処理基材|
    JP5571881B2|2008-06-07|2014-08-13|日本パーカライジング株式会社|金属材料の自己析出被膜処理用表面処理液、および自己析出被膜処理方法|
    JP5518398B2|2009-08-17|2014-06-11|日本パーカライジング株式会社|金属表面の自己析出被膜用後処理液及び後処理された自己析出被膜が形成された金属材料の製造方法|
    JP2011117026A|2009-12-02|2011-06-16|Nippon Parkerizing Co Ltd|金属材料の自己析出被膜処理用表面処理液、および自己析出被膜処理方法|JP3090029B2|1996-03-25|2000-09-18|富士電機株式会社|定着ローラおよびその製造方法|
    CN103774133B|2014-02-25|2016-08-17|无锡铱美特科技有限公司|镁合金表面无磷无铬无氟转化成膜液及其使用方法|
    DE102014007715B4|2014-05-28|2018-06-07|Chemetall Gmbh|Verfahren zur Herstellung einer Sandwichstruktur, die hiermit hergestellte Sandwichstruktur und ihre Verwendung|
    CN104018147A|2014-06-13|2014-09-03|苏州汉力新材料有限公司|合金金属基底防腐剂|
    CN104404493A|2014-10-31|2015-03-11|田琳琳|一种改性合金表面处理剂|
    US10435806B2|2015-10-12|2019-10-08|Prc-Desoto International, Inc.|Methods for electrolytically depositing pretreatment compositions|
    CN105506604A|2015-12-31|2016-04-20|芜湖奕辰模具科技有限公司|一种镀锡钢板表面处理用处理液|
    CN105506597A|2015-12-31|2016-04-20|芜湖奕辰模具科技有限公司|一种镀锡钢板表面处理用处理液的制备方法|
    CN106198853B|2016-06-21|2018-01-05|中色奥博特铜铝业有限公司|一种硫酸盐黑化液中硫酸铵与甘氨酸含量的检测方法|
    CN107761087A|2017-11-06|2018-03-06|常熟市梅李合金材料有限公司|一种镍铬高电阻电热合金丝|
    法律状态:
    优先权:
    申请号 | 申请日 | 专利标题
    JP2011157012A|JP5865619B2|2011-07-15|2011-07-15|水系金属表面処理剤及びその処理剤で処理してなる金属材料|
    [返回顶部]